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http://hdl.handle.net/10773/24883
Título: | Síntese de derivados pirimidínicos do [60] fulereno |
Autor: | Enes, Roger Fernandes |
Orientador: | Tomé, Augusto Costa Cavaleiro, José |
Palavras-chave: | Química Compostos heterocíclicos Pirimidinas - Síntese Fulerenos Química orgânica |
Data de Defesa: | 2001 |
Resumo: | O trabalho apresentado nesta tese consistiu na síntese e caracterização de
novos derivados pirimidínicos do [60]fulereno com possíveis aplicações
biológicas. Estes novos derivados do C60 foram obtidos por reacções de Diels-
Alder entre o C60 e pirimidina-orto-quinodimetanos adequadamente
substituídos na posição 4. Os orto-quinodimetanos foram gerados in situ por
extrusão térmica de SO2 de 6,6-dióxidos de 5,7-di-hidrotieno[3,4-d]pirimidinas.
A primeira parte do trabalho consistiu na síntese do 6,6-dióxido de 4-cloro-2-
metil-5,7-di-hidrotieno[3,4-d]pirimidina, o qual foi convertido noutras sulfonas
por substituição do átomo de cloro por nucleófilos. Como nucleófilos foram
usados α-aminoácidos, ésteres de α-aminoácidos, aminoálcoois e tióis. Por
termólise, em 1,2,4-triclorobenzeno a refluxo, das sulfonas assim obtidas na
presença de C60 obtiveram-se os respectivos aductos de Diels-Alder.
Por reacção do 6,6-dióxido de 4-cloro-2-metil-5,7-di-hidrotieno[3,4-d]pirimidina
com o L-lisinato de metilo obteve-se uma bis(pirimidina-sulfona) que por
termólise na presença de C60 deu origem a derivados de fulereno contendo
duas unidades de quinazolina ligadas por uma molécula de L-lisina.
O 6,6-dióxido de 4-cloro-2-metil-5,7-di-hidrotieno[3,4-d]pirimidina também foi
funcionalizado com 2-amino-2-hidroximetilpropano-1,3-diol e por termólise da
sulfona assim obtida na presença de C60 obteve-se um derivado do C60 com
três grupos hidroxilo livres. Por reacção deste composto com anidrido
succínico obteve-se um produto com três grupos carboxílicos livres o que lhe
confere uma certa solubilidade em sistemas aquosos.
Nesta tese descreve-se ainda a síntese de derivados de C60 contendo grupos
SH. A partir de um desses compostos foram sintetizados dissulfuretos
assimétricos.
Os compostos sintetizados foram caracterizados por ressonância magnética
nuclear, espectrometria de massa, infravermelho e espectrofotometria de UVvisível.
Alguns dos novos compostos foram ainda caracterizados por análise
elementar ou pelos seus espectros de massa de alta resolução. characterization of new tetrahydroquinazoline [60]fullerene derivatives with potential biological activities. These new derivatives of C60 were obtained by Diels-Alder reactions between fullerene and pyrimidine-ortho-quinodimethanes adequately substituted at the 4 position. The ortho-quinodimethanes were generated in situ by thermal extrusion of SO2 from the 5,7-dihydrothieno[3,4- d]pyrimidine 6,6-dioxides. The first part of the work consisted in the preparation of the 4-chloro-2-methyl- 5,7-dihydrothieno[3,4-d]pyrimidine 6,6-dioxide, which was used as precursor of other sulfones by substituting the chlorine atom by α-amino acids, α-amino acid esters, amino alcohols and thiols. By thermolysis of these sulfones, in 1,2,4-trichlorobenzene at reflux, in the presence of C60, the respective Diels- Alder adducts have been obtained. By reaction of 4-chloro-2-methyl-5,7-dihydrothieno[3,4-d]pyrimidine 6,6-dioxide with methyl L-lysinate one bis(pyrimidine sulfone) was obtained. Thermolysis of this compound in the presence of C60 originated bis-adducts by tether-directed remote functionalization. The 4-chloro-2-methyl-5,7-dihydrothieno[3,4-d]pyrimidine 6,6-dioxide also reacted with 2-amino-2-hidroximethylpropane-1,3-diol and by thermolysis of the resulting sulfone, in presence of the C60, one adduct with three hydroxyl groups was obtained. Reaction of this compound with succinic anhydride gave rise to the formation of a fullerene derivative which is soluble in aqueous systems. This thesis also describes the synthesis of fullerene derivatives containing -SH groups. Starting with such compounds asymmetric fullerene disulfides can be obtained. The synthesized compounds were characterized by nuclear magnetic resonance, mass spectrometry, infrared and UV-visible spectrophotometry. Elemental analysis or HRMS of some new compounds were also recorded. |
URI: | http://hdl.handle.net/10773/24883 |
Aparece nas coleções: | UA - Teses de doutoramento DQ - Teses de doutoramento |
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