Síntese de sistemas multiporfirínicos via reacções "click"

Abstract

O trabalho descrito nesta dissertação envolve a síntese de sistemas multiporfirínicos via reacções “click” e está dividido em duas partes, uma introdutória e outra de índole experimental. Na primeira parte são feitas algumas considerações sobre propriedades e aplicações das porfirinas e em particular dos materiais multiporfirínicos. São também abordados alguns trabalhos envolvendo reacções de substituição aromática nucleofílica dos átomos para-flúor da 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina. Por fim, são feitas algumas considerações relativamente a reacções “click”. Na segunda parte deste trabalho são descritos os métodos de síntese de derivados porfirínicos por reacção de 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina com álcool propargílico ou com azida de sódio para serem posteriormente usados na síntese de sistemas multiporfirínicos via reacções “click”, nomeadamente na síntese de díades e pentíades. É também descrita a tentativa de síntese de novos derivados da 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina contendo grupos azidoalquiloxilo ou 4-alquilfenoxilo. A estrutura dos compostos sintetizados foi estabelecida recorrendo a diversas técnicas espectroscópicas nomeadamente UV-Vis, ressonância magnética nuclear (RMN de 1H e 19F) e espectrometria de massa em MALDI.

The work described in this dissertation reports the synthesis of multiporphyrinic systems via click reactions and is divided in two parts, the introduction and another one related with the experimental work. In the first part it is considered the properties and applications of porphyrins, in particular of multiporphyrinic materials. It also includes the discussion of some works involving the nucleophilic aromatic substitution of para-fluorine atoms on 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin. Finally, some considerations about click reactions are presented. In the second part of this work it is discussed the preparation of porphyrin derivatives by nucleophilic aromatic substitution reaction on 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin with propargyl alcohol and sodium azide to be later used in the synthesis of multiporphyrinic systems via click reactions, particularly in the synthesis of dyads and pentyades. It is also described the attempted synthesis of new 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin derivatives containing azidoalkyloxy or 4-alkylphenoxy groups. The structure of the synthesized compounds was established using several spectroscopic techniques including UV-Visible, nuclear magnetic resonance (1H and 19F) and MALDI mass spectrometry.