Novos sistemas catalíticos baseados em óxidos de metais de transição

Abstract

A presente dissertação descreve a síntese de novos sistemas catalíticos: (a) os complexos MoO2Cl2(pypzH), [MoO2Cl2(pypzH)]·pyHpzHCl, Mo2O4(μ2- O)Cl2(pypzH)2, MoO(O2)2Cl(pyHpzH), MoO2(OSiPh3)2(pypzH) (pypzH = 2-[3(5)- pirazolil]piridina), (η6-C6H5CH3)Mo(CO)3, (b) os materiais híbridos orgânicosinorgânicos PMO-ph suportados com as unidades Mo(CO)3 e Cr(CO)3, (c) e os complexos de inclusão CpMo(CO)3Cl@β-CD e CpMo(CO)3Cl@TRIMEB. Os novos sistemas catalíticos foram caracterizados utilizando os métodos de caracterização usuais (AE, FT-IR, Raman, NMR 1H) assim como os métodos de caracterização de estado sólido (XRD de pós, de cristal único, 13C e 29Si NMR CP MAS) e pela técnica microscópica de alta resolução (TEM). Os compostos com propriedades catalíticas e pré-catalíticas promissoras foram investigados nas reacções catalíticas de epoxidação de várias olefinas, nomeadamente o cis-cicloocteno.

This thesis describes the synthesis of new catalytic systems: (a) the complexes MoO2Cl2(pypzH), [MoO2Cl2(pypzH)]·pyHpzHCl, Mo2O4(μ2-O)Cl2(pypzH)2, MoO(O2)2Cl(pyHpzH), MoO2(OSiPh3)2(pypzH) (pypzH = 2-[3(5)- pirazolyl]pyridine), (η6-C6H5CH3)Mo(CO)3, (b) the supported hybrid organicinorganic materials PMO-phMo(CO)3 and PMO-phCr(CO)3, (c) and the inclusion complexes CpMo(CO)3Cl@β-CD and CpMo(CO)3Cl@TRIMEB. The new catalytic systems were characterized by standard methods (AE, FT-IR, Raman, 1H NMR) as well as solid-state methods (powder and single-crystal XRD, 13C and 29Si CP MAS NMR) and high-resolution microscopy (TEM). The compounds with promising catalytic properties were investigated for the epoxidation of olefins, particularly cis-cyclooctene