Reacções ião-molécula em fase gasosa de aminas biologicamente activas

Abstract

Estudaram-se as reacções químicas, em fase gasosa, de um grupo de aminas biogénicas, de alguns dos seus metabolitos e de outras aminas estruturalmente relacionadas com as primeiras, com diversos reagentes positivos e um reagente negativo, numa fonte de ionização química de um espectrómetro de massa de geometria EBEqQ. Entre os primeiros reagentes destacam-se o catião t-butilo, o catião propilo, o catião etilo, o catião metoximetileno, o catião dimetoxiborínio, o catião nitrosilo e outros iões produzidos num plasma de nitrometano, e o reagente negativo foi o anião-radical oxigénio. O estudo é acompanhado de uma revisão da bibliografia relativa aos vários tópicos envolvidos. Com base nos dados experimentais (espectros de ionização química, espectros de MIKE, espectros de varrimento ligado de B2/E, espectros de CID e marcação dos substratos com deutério) foram deduzidos os mecanismos de muitas das reacções observadas, e os resultados globais põem em evidência os modos variados como as características estruturais dos substratos determinam o género e a abundância dos produtos formados nessas reacções.

The chemical reactions, in the gas-phase, of several biogenic amines and some of their metabolites, as well as of other amines with close structural relations with the former ones, were studied by chemical ionization mass spectrometry in a mass spectrometer of EBEqQ geometry, employing as reagents, in the positive mode, the ethyl, propyl and t-butyl cations, the methoxymethylene and dimethoxyborinium cations, the nitrosonium ion and other ions produced in a nitromethane plasma, and, in the negative mode, the oxygen radical anion produced in a plasma of N2/N2O. As an introduction to these topics, a comprehensive review of the pertinent scientific literature was made. On the ground of the results obtained from chemical ionization mass spectra, MIKE and CID spectra, linked-scanning B2/E spectra and isotopic labelling with deuterium, mechanisms for most of the reactions observed could be proposed, and the ways in which the structural features of the substrates influence the outcome of the reactions were established.