DSpace
 
  Repositório Institucional da Universidade de Aveiro > Departamento de Química > DQ - Dissertações de mestrado >
 Diazocompostos na síntese de derivados porfirínicos
Please use this identifier to cite or link to this item http://hdl.handle.net/10773/2993

title: Diazocompostos na síntese de derivados porfirínicos
authors: Gomes, Ana Teresa Peixoto de Campos
advisors: Cavaleiro, José Abrunheiro da Silva
Neves, Maria da Graça de Pinho Morgado da Silva
keywords: Química dos produtos naturais
Porfirinas
Terapia fotodinâmica
issue date: 2007
publisher: Universidade de Aveiro
abstract: O trabalho descrito nesta dissertação envolve estudos de funcionalização de meso-tetra-arilporfirinas com diazocompostos e está dividido em duas partes, uma introdutória e outra de índole experimental. Na primeira parte, são feitas algumas considerações sobre propriedades e aplicações de porfirinas e também sobre a química dos diazocompostos. Neste ponto dar-se-á particular ênfase à reactividade de diazocompostos na presença de metais de transição e a alguns trabalhos envolvendo estes compostos e porfirinas. Na segunda parte deste trabalho, são realizados estudos de decomposição de diazocompostos com metais de transição na presença de porfirinas. Estes iniciam-se estudando a reacção da 5,10,15,20-tetrafenilporfirina com diazoacetato de etilo na presença de Rh2(OAc)4. São obtidos produtos de ciclopropanação, de inserção C-H e expansão de Buchner. Este estudo é estendido a outros catalisadores (CuCl, Cu(OTf)2, CuOTf.C6H6, Pd(OAc)2 e Fe- TDCTPP) e a outras porfirinas com características estruturais diferentes (5,10,15,20-tetraquis(m-metoxifenil)porfirina e a 5,10,15,20- tetraquis(pentafluorofenil)porfirina).O tipo de produtos obtidos (produtos de ciclopropanação, inserção C-H e expansão de Buchner) depende do catalisador e da porfirina usados. São ainda preparadas hidroporfirinas com unidades glicosídicas a partir de diazocompostos com essas unidades e recorrendo ao catalisador (CuCl) e à porfirina (5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina) que proporcionam melhores rendimentos para produtos de ciclopropanação. Esta é uma nova abordagem para a síntese de clorinas com resíduos de hidratos de carbono como potenciais fotossensibilizadores em PDT. Por fim, e dada a versatilidade do catalisador de ródio em reacções de inserção, são descritos estudos de funcionalização de macrociclos tetrapirrólicos com grupos OH e NH2 com diazoacetato de etilo. ABSTRACT: The work described in this dissertation reports studies of funcionalization of meso-tetra-arylporphyrins with diazocompounds and is divided in two parts, the introduction and another one related with the experimental work. In the first part, it will be considered properties and applications of porphyrins and also some considerations about the chemistry of diazocompounds, namely in the presence of transition metals. In the second part of this work, studies on the decomposition of diazocompounds with transition metals in the presence of porphyrins are described. These are initiated with the reaction of 5,10,15,20- tetraphenylporphyrin with ethyl diazoacetate in the presence of Rh2(OAc)4. In this reaction products of cyclopropanation, C-H insertion and Buchner expansion are obtained. These studies are extended to other catalysts (CuCl, Cu(OTf)2, CuOTf.C6H6, Pd(OAc)2 e Fe-TDCTPP) and to other porphyrins with different structural features (5,10,15,20-tetrakis(m-methoxyphenyl)porphyrin and 5,10,15,20 tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin). The distribution of the cyclopropanation, C-H insertion and Buchner expansion products are dependent on the porphyrin and the metal catalysts used. New reduced glycolporphyrins are also prepared by using carbohydrate-based α-diazoacetates. This is a new approach for the synthesis of hydroporphyrins containing carbohydrate moieties as potentials photosensitizers in PDT. Finally, giving the versatility of Rh catalysts in the insertion reactions, it will be described the results obtained in the reaction of OH and NH2 substituted tetrapyrrolic macrocycles with ethyl diazoacetate.
description: Mestrado em Química dos Produtos Naturais
URI: http://hdl.handle.net/10773/2993
appears in collectionsDQ - Dissertações de mestrado
UA - Dissertações de mestrado

files in this item

file sizeformat
2008001132.pdf7.07 MBAdobe PDFview/open
statistics

Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.

 

Valid XHTML 1.0! RCAAP OpenAIRE DeGóis
ria-repositorio@ua.pt - Copyright ©   Universidade de Aveiro - RIA Statistics - Powered by MIT's DSpace software, Version 1.6.2