Estudo e caracterização de aminas biogénicas por espectrometria de massa

Abstract

O objectivo deste trabalho foi o estudo da química em fase gasosa de substâncias que se designam frequentemente por aminas biogénicas, as quais desempenham papeis fisiológicos (por ex. como neurotransmissores) ou tóxicos (por ex. pela sua presença em quantidades excessivas em alimentos) importantes. As aminas biogénicas estudadas foram divididas em três grupos, poliaminas, 2- feniletilaminas e indoleaminas de acordo com o tipo de aminoácido percursor. A espectrometria de massa bidimensional (mapas de metastáveis) foi uma das técnicas utilizadas neste estudo e permitiu a identificação de quase todas as fragmentações dos iões positivos, de carga unitária e carga dupla, formados por impacto electrónico. A sistematização dos resultados foi abordada segundo dois aspectos: o de estabelecer as vias de fragmentações comuns às várias substâncias dentro de cada classe e o da identificação de fagmentações características de cada substância. A utilização da técnica de espectrometria de energia cinética de iões de massa seleccionada conjuntamente com o recurso a marcação das substâncias com deutério, penmitiu estabelecer alguns mecanismos de fragmentação dos iões mais importantes nos espectros de impacto electrónico e de ionização química destas aininas. A caracterização de algumas estruturas iónicas foi, nalguns casos, conseguida através da comparação dos seus espectros de energia cinética com gás de colisão com os espectros de iões modelo obtidos a partir de substâncias existentes no laboratório ou sintetizadas especialmente para esse efeito.

The study of the gas phase ion chemistry of a class of substances commonly designated as biogenic amines, wich have importart physiological (for ex. as neurotransmitters) or toxic (when present in excessive amounts in food) roles, was investigated. The biogenic anines used in this study were divided into three classes according to their precursor aminoacid: polyarnines, 2-phenyethylamines and indoleamines. Biodimensional mass spectrometry (metastable mapping) was one of the techniques used in this study wich has as enabled us to identify almost all the fragmentations of mono and doubly charged positive ions fonned by electroil impact. The results obtained were discussed in order to establissh the main fragmentation pathways common to all the amines belonging each class and to identify the fragmentations characteristic of each amine. The interpretation of fragmentation mechanisms of ions formed by electron impact or chemical ionisation and the elucidation of a few ion structures was acheved through the interpretation of MIKE and CID spectra of the ions and their deuterated analogs as well as by comparison of their CID spectra with the CID spectra of inodel ions obtained from substances available in the laboratory or specially synthesised.