Estudos de síntese e reactividade de novos macrociclos de tipo corrol

Abstract

O trabalho de investigação apresentado nesta dissertação contempla a síntese de macrociclos do tipo corrol e o estudo da reactividade destes compostos em reacções de cicloadição. Este trabalho encontra-se dividido em quatro partes. Na primeira parte descrevem-se as características gerais dos corróis, bem como as suas principais aplicações, nomeadamente em catálise oxidativa. Na segunda parte faz-se uma pequena introdução à síntese de corróis e de seguida, reportam-se os dados obtidos neste trabalho sobre a síntese e caracterização estrutural de meso-triarilcorróis. Na terceira parte descrevem-se os resultados obtidos nos estudos, envolvendo o uso dos corróis sintetizados como dienos e dienófilos em reacções de cicloadição. Mostra-se, pela primeira vez, que o macrociclo corrólico pode participar como dieno em reacções de cicloadição [4+4] e como dienófilo em reacções de cicloadição [4+2]. Nestas reacções utilizaram-se dois meso-triarilcorróis e como dienos o pentaceno, o antraceno e o orto-benzoquinodimetano. Foi ainda estudado o comportamento de corróis como dipolarófilos em reacções de cicloadição 1,3- dipolares com o diazometano, tendo-se, no entanto, obtido apenas derivados N-metilados. Na última parte descreve-se, pormenorizadamente, todas as experiências efectuadas e as características espectroscópicas, nomeadamente de espectrofotometria de UV-Vis, espectrometria de massa em FAB e espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), dos compostos sintetizados. Nalguns casos recorreu-se ainda a técnicas bidimensionais de RMN como COSY, HSQC, HMBC e NOESY.

The work presented in this dissertation describes the synthesis of meso-triarylcorroles and the study of reactivity of these compounds in cycloaddition reactions. In the first part we describe the general properties of corroles and their application in catalysis and medicine. The second part of this work relates a brief introduction to the synthesis of corroles and the results obtained in the synthesis and structural characterization of meso-triarylcorroles. The third part of this dissertation describes the studies on cycloaddition reactions of meso-triarylcorroles with pentacene, anthracene and orthobenzoquinodimethane. Here we present, for the first time, the use of corroles as dienes in [4+4] cycloaddition reactions and as dienophiles in [4+2] cycloaddition reactions. Studies have also been made on the behaviour of corroles as dipolarophiles in 1,3-dipolar cycloaddition reactions with diazomethane. However the reaction products were only N-methyl corrole derivatives. In the last part there is a description of all the experimental methodologies used in this work. All of the synthesized compounds were characterized by nuclear magnetic resonance, mass spectrometry and UV-Vis spectroscopy. In some cases, several 2D-NMR techniques were used, namely COSY, HSQC, HMBC and NOESY.