Novos catalisadores porfirínicos para oxidação de compostos orgânicos

Abstract

O presente trabalho descreve a síntese, purificação e caracterização estrutural de duas porfirinas, a 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina e a 5,10,15- tris(2,6-diclorofenil)-20-(pentafluorofenil)porfirina, e a sua ligação a um polímero do tipo poli-etilenoglicol (PEG). Esta ligação ocorre através da substituição do átomo de flúor, da posição para do grupo meso-pentafluorofenilo, pelo ião alcóxido do PEG. As porfirinas ligadas ao polímero foram complexadas com manganésio(III). Os complexos de manganésio(III) foram utilizados como catalisadores na oxidação, em fase homogénea, do cis-cicloocteno, do timol e do carvacrol. Nessas reacções usou-se o peróxido de hidrogénio como oxidante e o acetato de amónio como co-catalisador. O solvente usado foi o acetonitrilo. A solubilidade em água dos complexos porfirínicos ligados ao PEG permitiu testar a actividade catalítica de um sistema com estes complexos, o peróxido de hidrogénio e o acetato de amónio, na oxidação do carvacrol numa mistura de acetonitrilo e água.

The present work describes the synthesis, isolation and structural characterisation of two porphyrins, namely 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin and 5,10,15-tris(2,6-dichlorophenyl)-20-(pentafluorophenyl)porphyrin. These porphyrins were linked to poly(ethylene glycol) (PEG) through substitution of the para-fluor atom on the meso-pentafluorophenyl ring by the alkoxide ion of the PEG. The PEG supported porphyrins were metallated with manganese(III). The manganese(III) complexes were used on the homogeneous catalytic oxidation of cis-cyclooctene, thymol and carvacrol, with hydrogen peroxide as the oxidant, ammonium acetate as the cocatalyst and acetonitrile as the solvent. In acetonitrile/water solution, the two water-soluble porphyrin-PEG complexes were tested in the catalytic oxidation of carvacrol.