Síntese de novos macrociclos tetrapirrólicos

Abstract

A presente dissertação encontra-se dividida em três partes: uma de índole introdutória, outra onde se apresentam e discutem os resultados obtidos na utilização de iletos azometínicos, assim como de azidas, em reacções de cicloadição 1,3-dipolar e finalmente, uma parte onde se descrevem e discutem os resultados obtidos na síntese e derivatização de triazoloporfirinas. Os compostos porfirínicos ocupam um lugar de destaque nesta dissertação, pelo que na primeira parte, de carácter geral, se abordam algumas características e aplicações deste tipo de compostos. É também efectuada uma breve revisão das reacções de cicloadição 1,3-dipolares envolvendo porfirinas, descritas na literatura. Na segunda parte desta dissertação, certos derivados porfirínicos foram utilizados como espécies1,3-dipolares em reacções de cicloadição 1,3- dipolares com vários dipolarófilos. Desta forma, foram introduzidos diferentes anéis heterocíclicos tanto na posição β-pirrólica como nas posições meso do macrociclo porfirínico. Na última parte, a partir da reacção de porfirinas beta nitradas com a azida de sódio foram sintetizadas triazoloporfirinas, que posteriormente foram derivatizadas, tendo dado origem a derivados N-alquilados no anel triazol, assim como a estruturas multiporfirínicas. Todos os compostos sintetizados ao longo desta dissertação foram caracterizados estruturalmente por espectrometria de massa, ressonância magnética nuclear, espectroscopia de ultravioleta-visível e por micro-análise elementar ou, em alternativa, por espectrometria de massa de ata resolução.

The work presented in this thesis is based on the use of porphyrin derivatives in 1,3-dipolar cycloaddition reactions, and on the synthesis and derivatization of triazoloporphyrins. In the second part, porphyrin derivatives were used as dipolar species in 1,3-dipolar cycloaddition reactions with several dipolarophiles. Porphyrin derivatives with different heterocyclic rings in the β-pyrrolic and meso positions were obtained. In the last part, triazoloporphyrins were synthesised from the reaction of nitroporphyrins and sodium azide. These compounds were further derivatized producing N-alkyltriazole derivatives as well as multiporphyrinic structures. All the synthesised compounds were characterised by mass spectrometry, magnetic resonance, ultraviolet-visible spectroscopy and by microanalysis, or alternatively high resolution mass spectrometry.