Estudo de ligações de hidrogénio C-H...O em líquidos

Abstract

A importância das ligações de hidrogénio C-H···O em estruturas no estado sólido é actualmente amplamente reconhecida. Contudo, é bastante escassa a informação existente acerca do papel deste tipo de ligações para sistemas em fase líquida. Deste modo foi investigada a ocorrência de ligações de hidrogénio C-H···O para diversos compostos em fase líquida e, nos casos mais interessantes, caracterizou-se essa interacção em termos de energia, geometria e propriedades espectroscópicas. Em particular, foram utilizadas a espectroscopia vibracional de Raman e de Infravermelho e a espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear, pela sua capacidade para detectar a associação de moléculas em líquidos, e cálculos de orbitais moleculares de tipo ab initio para obter informação relativa à estrutura possível dos dímeros e agregados. A cristalografia de raios-X e a Dispersão Inelástica de Neutrões foram também utilizadas para fornecer informação adicional relevante para alguns sistemas em fase sólida.

The importance of C-H···O hydrogen bonds, in solid phase structures is presently well established. Despite this, information on the role played by these interactions in the liquid phase is rare and needed. In this way the existence of these interactions was pursued for various liquids, and in the most promising ones it was characterized in terms of energy, geometry as well as spectroscopic properties. In particular Infrared and Raman vibrational spectroscopies and Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy, were used due to their known ability to detect molecular associations in liquids. Also, ab initio molecular orbital calculations were employed in order to obtain useful information regarding the structure of possible dimers and aggregates. In selected solid phase systems X-ray crystallography and Inelastic Neutron Scattering were used to provide additional information.