Estudos da reacção de Heck em cinamilidenoacetofenonas com iodobenzenos

Abstract

Esta dissertação consiste no estudo da reactividade de (E,E)-cinamilidenoace-tofenonas em reacção de Heck com iodetos de arilo. Este estudo foi dividido em duas partes: primeiro foram usadas as condições de adição desenvolvidas por Cacchi e posteriormente testaram-se as condições desenvolvidas por Jeffery para a reacção de Heck. Este trabalho iniciou-se com o estudo da reacção de Heck nas condições de Cacchi para dois sistemas carbonílicos α,β- e α,β,γ,δ-insaturados, as (E)-calconas e as (E,E)-cinamilidenoacetofenonas, respectivamente. A reacção da (E)-calcona com iodobenzeno originou o produto de adição na posição β e os seus isómeros cis e trans, em bons rendimentos, no entanto, com as (E,E)-cinamilidenoacetofenonas não se verificou a formação de qualquer produto. A segunda parte do estudo consiste no estudo da reacção de Heck das (E,E)-cinamilidenoacetofenonas com iodetos de arilo nas condições de Jeffery, tendo-se obtido o produto de substituição na posição β com rendimentos baixos. A presença de diferentes grupos substituintes no anel B não mostrou qualquer alteração nos rendimentos dos produtos obtidos. A presença de um grupo dador de electrões no iodoareno provoca um ligeiro aumento no produto resultante da β-substituição. Na caracterização estrutural dos compostos sintetizados recorreu-se a técnicas analíticas actuais, em especial através de estudos de espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN) [espectros de 1H, de 13C e estudos bidimensionais de correlação espectroscópica homo e heteronuclear e de efeito nuclear de Overhauser (NOESY)]. Os novos produtos obtidos foram igualmente caracterizados por espectrometria de massa.

ABSTRACT: This dissertation reports the reactivity study of (E,E) –cinnamylideneacetophenones in Heck reaction with iodoarenes. This study is constituted by two parts: in the first part the Heck reaction under the Cacchi conditions was studied, while in the second part the Jeffery conditions were evaluated. This work started by the study of the Heck reaction, under the Cacchi conditions of α,β- and α,β,γ,δ-unsaturated carbonyl systems, (E)-chalcones and (E,E)-cinnamylideneacetophenones. The Heck reaction of (E)-chalcone with iodobenzene gives the product of conjugate adition, in good yields, however with (E,E)-cinnamylideneacetophenones there is no reaction. The second part of this study consists in the study of the Heck reaction with iodoarenes under Jeffery conditions, resulting in the substitution product at β-position of (E,E)-cinnamylideneacetophenone in low yields. The presence of different groups on B ring didn’t show any influence in the formation yields of β-substituted cinnamylideneacetophenones. The presence of an electron-donating group in the iodoarene allows a slightly increase in the β-substitution product formation. All the synthesised compounds were characterised using modern analytical techniques, with special emphasis on exhaustive nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopic studies [1H and 13C spectra, two dimensional homonuclear and heteronuclear spectroscopy and NOESY]. All the new compounds were also characterized by mass spectrometry.