Síntese e transformação de 5-estiril-3-(2-hidroxifenil) pirazóis

Abstract

Na primeira parte desta dissertação reporta-se a síntese e a derivatização de 5-estiril-3-(2-hidroxifenil)pirazóis. O estudo da derivatização destes compostos permitiu o estabelecimento de novas rotas de síntese de 5-estiril-1- metilpirazóis e 5-estiril-1-tosilpirazóis. Relatam-se, em seguida, os estudos sobre a síntese de 3(5)-estiril-1-fenil-5(3)-(2-hidroxifenil)pirazóis através da reacção de ?-dicetonas com a N-fenil-hidrazina. Na segunda parte apresentam-se estudos de síntese e de oxidação de 5-?2-(3- aril-1,2,3,4-tetra-hidronaftil)?-3-(2-hidroxifenil)pirazóis e de 3(5)-?2-(3-aril- 1,2,3,4-tetra-hidronaftil)?-1-fenil-5(3)-(2-hidroxifenil)pirazóis, cicloaductos obtidos através de reacções de Diels-Alder dos correspondentes estirilpirazóis com orto-benzoquinodimetano. Relatam-se, também, as reacções de Michael de alguns dos estirilpirazóis sintetizados com compostos carbonílicos ? ,? - insaturados, as quais deram origem a novos compostos do tipo 5-estiril-1-(1- fenil-2,5-dioxo-3-pirrolidinil)-3-(2-hidroxifenil)pirazóis. Os resultados apresentados nesta segunda parte permitiram-nos efectuar um estudo sobre o comportamento dos estirilpirazóis sintetizados em reacções de Diels-Alder quer como dienos, quer como dienófilos. Na caracterização estrutural dos compostos sintetizados recorreu-se a técnicas analíticas actuais, especialmente a estudos vários de espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), os quais incluíram sobretudo o estudo de espectros de RMN de 1H, de 13C e estudos bidimensionais de correlação espectroscópica homo e heteronuclear.

In the first part of this dissertation the synthesis and derivatization of 3-(2- hydroxyphenyl)-5-styrylpyrazoles are reported. New methods for the synthesis of 1-methyl-5-styrylpyrazoles and 5-styryl-1-tosylpyrazoles were established. Next it is also reported our studies about the synthesis of 1-phenyl-5- styrylpyrazoles through the reaction between ?-diketones and Nphenylhydrazine. In the second part it is reported the synthesis and oxidation of 5-?2-(3-aryl- 1,2,3,4-tetrahydronaphthyl)?-3-(2-hydroxyphenyl)pyrazoles and 3(5)-?2-(3-aryl- 1,2,3,4-tetrahydronaphthyl)?-5(3)-(2-hydroxyphenyl)pyrazoles, cycloadducts obtained through Diels-Alder reaction of styrylpyrazoles with ortobenzoquinodimethane. It is also reported the Michael reactions of some styrylpyrazoles with ? ,?-insaturated dicarbonyl compounds, which gave novel 3-(2-hydroxyphenyl)-1-(1-phenyl-2,5-dioxo-3-pyrrolidinyl)-5-styrylpyrazoles. The behaviour of styrylpyrazoles as dienes and dienophiles in Diels-Alder reactions is studied and discussed in this second part. All synthesised compounds were characterised using modern analytical techniques, with special emphasis on exhaustive nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopic studies. The NMR methods used include 1H, 13C, two dimensional homonuclear correlated spectroscopy (COSY), heteronuclear correlated spectroscopy (HETCOR or HSQC and HMBC) experiments.