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http://hdl.handle.net/10773/14509
Title: | Avanços metodológicos na síntese de novos derivados de flavonas |
Author: | Azevedo, Orlando Delfim Carvalho Couto de |
Advisor: | Silva, Artur Manuel Soares da Seixas, Raquel Sofia Grevy Ribeiro |
Keywords: | Química dos produtos naturais Flavonas Desidrogenação Reacções de Heck |
Defense Date: | Jul-2014 |
Publisher: | Universidade de Aveiro |
Abstract: | As estirilflavonas poli-hidroxiladas são compostos heterocíclicos de natureza
polifenólica que suscitam interesse devido à atividade biológica que possuem
atuando, por exemplo, como antioxidantes. O desenvolvimento de novas rotas
de síntese de estirilflavonas constitui um desafio e é neste contexto que se têm
efetuado vários estudos sobre a aplicação de reações de acoplamento cruzado
catalisadas por paládio, como a reação de Heck, na preparação deste tipo de
compostos.
Nesta dissertação reporta-se a síntese de (E)-8-estirilflavonas através da
reação de Heck de 8-iodoflavonas com derivados de estireno com rendimentos
excelentes, descrevendo-se um estudo no qual se optimizaram as condições
experimentais desta reação. Adicionalmente, descrevem-se duas tentativas de
desmetilação da (E)-8-[2-(4-metoxifenil)vinil]-4’,5,7-trimetoxiflavona. As 8-
iodoflavonas foram preparadas com elevada regiosseletividade através da
ciclização oxidativa/iodação das (E)-2’-hidroxicalconas correspondentes por
aplicação do sistema de reagentes I2/DMSO. A propósito, descreve-se um
estudo de ciclização oxidativa/iodação da (E)-2’-hidroxi-4,4’,6’-
trimetoxicalcona, no qual se testou a aplicação do sistema de reagentes
I2/DMSO na síntese de iodoflavonas em reações one-pot. As (E)-2’-
hidroxicalconas foram sintetizadas através da condensação aldólica catalisada
por base entre a 2’-hidroxi-4’,6’-dimetoxiacetofenona, previamente preparada,
e derivados de benzaldeído.
A caraterização estrutural da maioria dos compostos obtidos neste trabalho foi
efetuada com base em estudos de espetroscopia de ressonância magnética
nuclear (RMN), nomeadamente de 1H e 13C, e, sempre que possível, em
estudos bidimensionais de correlação espetroscópica heteronuclear (HSQC e
HMBC), bem como em estudos de espetrometria de massa (EM). Polyhydroxylated styrylflavones are heterocyclic compounds of polyphenolic nature that have gained interest due to their biological activity, e.g., acting as antioxidants. The development of new synthetic routes of styrylflavones is a challenge, therefore several studies have been conducted on the application of palladium catalysed cross-coupling reactions, such as Heck reaction, in the synthesis of these compounds. In this work it is reported the synthesis of (E)-8-sytrylflavones through the Heck reaction of 8-iodoflavones with styrene derivatives with excellent yields. A study to optimize the experimental conditions of the Heck reaction is performed and described. Additionally, it is described two demethylation assays of (E)-8-[2-(4- methoxyphenyl)vinyl]-4',5,7-trimethoxyflavone. The 8-iodoflavones were prepared with high regioselectivity by cyclodehydrogenation/iodination of (E)-2'- hydroxychalcones with I2/DMSO. It is also described a study of the cyclodehydrogenation/iodination of (E)-2'-hydroxy-4,4',6'-trimetoxychalcone using I2/DMSO as the reagent system in the synthesis of iodoflavones in onepot reactions. The (E)-2'-hydroxychalcones were synthesized by basecatalyzed aldol reactions of 2'-hydroxy-4',6'-dimethoxyacetophenone, previously prepared, with benzaldehyde derivatives. The structural characterization of most of the compounds obtained in this work was based on studies of nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), namely 1H and 13C and, when possible, on two-dimensional heteronuclear studies (HSQC and HMBC), as well as on mass spectrometry studies (MS). |
Description: | Mestrado em Química - Química Orgânica e Produtos Naturais |
URI: | http://hdl.handle.net/10773/14509 |
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